Кремнийорганика: Кремнийорганическое производство появится в Казани

Содержание

Кремнийорганика - это... Что такое Кремнийорганика?

Кремнийорганика

Кремнийорганические соединения — соединения, в молекулах которых имеется непосредственная связь кремний — углерод. Кремнийорганические соединения иногда называют силиконами, от латинского названия кремния "силициум". Кремнийорганические соединения используются для производства смазок, полимеров, резин, каучуков, кремнийорганических жидкостей и эмульсий. Кремнийорганические соединения применяются в косметике, бытовой химии, лакокрасочных материалах, моющих средствах. Отличительной особенностью продукции на основе кремнийорганических соединений от продукции на основе обычных органических соединений являются, как правило, более высокие эксплуатационные качества и характеристики, а также безопасность применения человеком. Кремнийорганические полимеры могут использоваться для изготовления форм в кулинарии. Полимеризация кремнийорганических компаундов и герметиков безопасна для человека и не требует вытяжки.

Классификация

  • Производные cиланов: (CH3)4Si, CH3SiH2SiH2CH3,(CH3)3SiCl.
  • Силазаны (CH3)3SiNHSi(CH3)3
  • Силоксаны (CH3)3SiOSi(CH3)3
  • Силтианы(CH3)3SiSSi(CH3)3
  • Гетероциклические соединения, например диметилсилациклобутан.
  • Кремнийорганические полимеры, обычно имеют строение (SiR2O)n

Wikimedia Foundation. 2010.

  • Кремний на сапфире
  • Кремниц М.

Смотреть что такое "Кремнийорганика" в других словарях:

  • Силиконы — Полидиметилсилоксан  простейший представитель силиконов Силиконы (полиорганосилоксаны)  кислородосодержащие высокомолекулярные кремнийорганические соединения с химической формулой [R2SiO]n, где R = органическая группа (метильная,… …   Википедия

  • Силиконовое масло — Силиконовые масла (полимеризованные силоксаны, кремнийорганические жидкости)  жидкие кремнийорганические полимеры, кремниевые аналоги органических соединений, могут образовываться длинными (относительно) и сложными молекулами на основе… …   Википедия

  • Кукуштан — Страна РоссияРоссия Субъект федерации …   Википедия

Кремнийорганические материалы - Словарь терминов | ПластЭксперт

Понятие и общие сведения

Кремнийорганическими материалами называют широкий спектр веществ и композитов, который включает в том числе различные по химсоставу и длине макромолекул полимеры, олигомеры, а также низкомолекулярные соединения, т. н. кремнийорганические жидкости. Кроме того, под понятие «кремнийорганические» попадают наполненные пресс-материалы, созданные на базе кремнийорганических смол и предназначенные для производства изделий электротехнического и другого конструкционного применения, долговременно работающих при высоких температурах до 300 градусов С и кратковременно до 400 или даже 500 градусов С.



Рис.1. Фомула простейшего силикона.

Среди применяющихся в различных типах кремнийорганических связующих наполнителей распространены асбест, стекловолокно, другие неорганические соединения. Переработка в изделия кремнийорганики проводится обычно способами прямого прессования и литьевого прессования, также возможно посттермическая обработка полученных деталей.

Материалы выпускаются на рынок в форме гранул, пресспорошков, волокнитов, комкующихся смесей. Среди марок кремнийорганических материалов распространены примерно 20 названий, например ПКО, КФП, Н-1, ПК-9, КФ-10 и прочие. Каждая марка таких материалов может подразделяться на некоторое количество отдельных рецептур.

Свойства

Кремнийорганические, в том числе полимерные материалы, как правило, являются термореактивными материалами, то есть переработав их единожды невозможно повторить этот процесс так, как для термопластов. Для всей кремнийорганики существует некоторый общий набор свойств, это хорошая светостойкость, атмосферостойкость, теплостойкость, высокие пропитывающие характеристики, паропроницаемость, гидрофобизирующие свойства, низкое грязеудержание, высокая устойчивость к биологическим агентам. Рассмотрим некоторые основные свойства материалов подробнее.

  1. Хорошая атмосферостойкость кремнийорганики, то есть стойкость к воздействию влаги воздуха и температурным перепадам. При этом такие материалы чувствительны к кислотному и щелочному гидролизам.

  2. Обладают обычно низкой вязкостью и поверхностным натяжением. Эти характеристики материалов определяют большую проникающую способность кремнийорганических молекул.

  3. Имеют, как правило, высокую теплостойкость, что справедливо в том числе и для эластомерных кремнийорганических материалов. Среди них выделятся силоксановые каучуки, применяемые ввиду своих высоких характеристик в составе пластмасс и композитов – материалов, выдерживающих рабочую температуру выше 250 градусов С. Некоторые кремнийорганические композиты на базе блоксополимеров используются для производства вулканизатов, работающих до 300 градусов С и выше.

  4. Хорошая биостойкость кремнийорганических материалов обусловлена их гидрофобными свойствами. Их поверхности являются стерильными и не поддерживают возникновения и роста на них всевозможных грибов и водорослей.

Применение

Кремнийорганические материалы находят применение при производстве армированных и неармированных продуктов, использующихся в радиотехнике и электротехнике, а также в других технических областях. Кроме этого, такие материалы применяются в многих других отраслях, например на транспорте, в авиации, медицине, строительстве многих специальных применениях.

Изделия, в состав которых входит кремнийорганика, в частности силоксановые каучуки имеют хорошую термостойкость, морозостойкость, и т.д., то есть обладают полезными свойствами, характерными для используемых в их производстве материалов.

В области авиации, космонавтики и строительства применяются кремнийорганические лаки. Они необходимы для защиты летательных средств и сооружений от воздействия влажности и других разрушительных сред. Лакокрасочные покрытия на базе кремнийорганики просты в использовании, могут наноситься различными методами, легки и стойки. Также лаки и кремнийорганические компаунды ускоренной вулканизации заливочного типа применяют при изготовлении полупроводниковых приборов и прочей микроэлектроники. Покрытия из рассматриваемых материалов отличаются прекрасными диэлектрическими характеристиками, что позволяет использовать их как высокотемпературные электроизоляционные пленки.

Такие свойства достигаются из-за специальной химической структуры макромолекул полисилоксанов.

Одно из основных направлений использования кремнийорганических материалов – это производство высокотемпературных клеев-герметиков. Такие клеевые соединения в современном виде вулканизуются при помощи агентов холодного отверждения. Существует уже довольно широкое разнообразие герметизирующих композиций, использующихся в самых нагруженных средах, например для герметизации корпусов, деталей остекления самолетов, вертолетов и беспилотных аппаратов.

Применяются кремнийорганические материалы, в частности олигомеры для реставрации предметов культуры и религиозных культов. Они незаменимы в качестве гидрофобизаторов материалов, использованных автором, и придания им лучших водоотталкивающих характеристик. Кроме того, кремнийорганика хорошо подходит как материал для реставрации предметов искусства, изготовленных из пористых материалов, например скульптур, деталей архитектуры. Авторским материалом в этом случае может быть камень, мрамор, кирпич, песчаник и т.д. Подходит технология реставрации и для оснований настенной живописи, росписей, а также предметов из дерева и керамики.


Рис.2. Недорогие силиконовые импланты

С точки зрения полимерной науки и технологии использование кремнийорганических материалов в последнее время развивается стремительными темпами. Уже в 21 веке существенно выросло количество кремнийорганических полимеров, применяемых в области медизделий и медтехники. По всему миру проводятся исследования в области создания полимерных силиконовых материалов, работающих на восстановление функций тканей и органов. Не секрет, что кремнийорганические полимеры (т.н. «силикон») широко применяются в пластической эстетической хирургии. Это происходит благодаря хорошей совместимости материала с тканями человека, подходящим физико-механическим характеристикам и высокой химической инертности. Используется кремнийорганика в том числе при эндопротезировании.

Кремнийорганические материалы применяют как основу для получения новейших композитных материалов всевозможного назначения. Например, они подходят для производства синтактных пенопластов, материалов, использующихся в радиотехнике и в акустике для лучшего звукопоглощении, военном деле и т.д.

Объявления о покупке и продаже оборудования можно посмотреть на         

Доске объявлений ПластЭксперт

Обсудить достоинства марок полимеров и их свойства можно на               

Форуме о полимерах ПластЭксперт

Зарегистрировать свою компанию в Каталоге предприятий

Вернуться к списку терминов

Официальный сайт ИНЭОС РАН - история

Лаборатория является одним из старейших структурных подразделений Института.

Создание лаборатории кремнийорганических соединений связано с именем всемирно известного ученого в области полимерной химии, одного из создателей современной химии и технологии высокомолекулярных  кремнийорганических соединений — академика Кузьмы Андриановича Андрианова.

Решая вопрос о структуре создаваемого Института элементоорганических соединений, А.Н.Несмеянов пригласил К.А.Андрианова организовать лабораторию кремнийорганических соединений, которая естественным образом вписывалась в основную научную ориентацию нового института.

Академик Кузьма Андрианович Андрианов — выдающийся ученый, создатель нового раздела химии ВМС — химии кремний- и элементоорганических полимеров.

К.А.Андрианов родился 28 декабря 1904 г. в семье крестьянина, в 1920 г. окончил сельскую школу, с 1920 по 1923 гг. работал делопроизводителем в волостном исполкоме, а с 1923 г. учился в Ржевском педагогическом техникуме, после окончания которого в 1926 г. поступил на химический факультет Московского государственного университета.

В 1929 г., еще до окончания университета, Кузьма Андрианович начал работать лаборантом во Всесоюзном электротехническом институте им. В.И.Ленина, где прошел путь от младшего научного сотрудника до научного руководителя отдела электрической изоляции. Начиная с 1954 г. до конца своих дней К.А.Андрианов руководил лабораторией кремнийорганических соединений в Институте элементоорганических соединений Академии наук СССР.

Научные исследования, выполненные К.А.Андриановым в период 1932–1938 гг., привели к разработке промышленной технологии получения смешанных поливинилформальацеталей «вини-флекс», оказавшихся исключительно ценными полимерами для эмалевых покрытий. Исследования поликонденсации, выполненные в тот же период, позволили разработать способы получения и охарактеризовать свойства продуктов альдольной конденсации меламиноформальдегидных смол, на основе которых были получены электроизоляционные материалы, обладающие повышенной дугостойкостью.

Изучая конденсацию гексаметилентетрамина с жирными кислотами льняного масла и с другими маслами, он открыл совершенно новый тип высокомолекулярных соединений — анилидоформальдегидные смолы, получившие широкое промышленное применение.

В 1936–1938 гг. он исследовал поликонденсацию фталевой кислоты с многоатомными спиртами, глицерином, пентаэритритом и полиглицеридами. Полученные результаты позволили уточнить механизм процесса конденсации и создать быстро отверждающиеся алкидные смолы. В это же время К.А.Андриановым была решена проблема получения высокополярных и достаточно теплостойких жидких диэлектриков, необходимых для электротехнической промышленности. Научно обоснованный и реализованный в промышленности метод синтеза пентахлордифенила (1937 г.) на долгое время обеспечил потребности страны наиболее подходящими по своим диэлектрическим свойствам жидкими диэлектриками («совол», «совтол»).

К своим фундаментальным исследованиям в области синтеза и изучения свойств кремнийорганических полимеров (полиорганосилоксанов) К.А.Андрианов приступает уже в 1935 г., а в 1937 г. ему было выдано первое авторское свидетельство на получение полимерных кремнийорганических продуктов. В 1938 г. появилась его работа о гидролизе алкилтриэтоксисиланов.

В период 1937–1947 гг. основным направлением работ Кузьмы Андриановича и его школы являлось создание современных методов синтеза кремнийорганических мономеров, изучение путей превращения их в полимеры и исследование свойств материалов на их основе.

В 1940 г. К.А.Андрианов публикует работы о промышленном методе синтеза четыреххлористого кремния прямым хлорированием ферросилиция. Под его руководством в нашей стране были разработаны методы прямого синтеза кремнийорганических мономеров — органохлорсиланов. Результат этих работ — создание промышленной технологии производства SiCl4 и раз­личных алкил(арил)хлорсиланов в нашей стране.

Важным этапом в творческой деятельности К.А.Андрианова явилась разработка методов синтеза полимеров с неорганическими цепями молекул, содержащими наряду с кремнием атомы алюминия, бора, титана, германия, кобальта, никеля, железа и других элементов.

Результаты исследований К.А.Андрианова отражены в многочисленных статьях и в 14 монографиях по химии кремнийорганических мономеров и полимеров. Он был удостоен Ленинской и четырех Государственных премий в области науки и техники.

В 1953 г. К.А.Андрианов был избран членом-корреспондентом Академии наук СССР, а в 1964 г. — действительным членом Академии наук СССР.

Большую и разностороннюю научную деятельность К.А.Андрианов сочетал с научно-организационной, педагогической и общественной работой. В 1946–1953 гг. был научным руководителем лаборатории Всесоюзного института авиационных материалов. С 1933 по 1941 гг. вел курс по химии и технологии полимеров в Московском химико-технологическом институте им. Д.И.Менделеева. С 1946 по 1959 гг. К.А.Андрианов читал курс лекций по химии высокомолекулярных соединений и по химии диэлектриков в Московском энергетическом институте. С 1959 г. и до последних дней своей жизни он заведовал кафедрой синтеза элементоорганических и неорганических полимеров в Московском институте тонкой химической технологии им. М.В.Ломоносова.

Под его руководством защищено более 150 кандидатских и несколько докторских диссертаций, многие из его учеников возглавляют научные исследования в ряде академических и отраслевых институтов страны.

Возглавив лабораторию кремнийорганических соединений ИНЭОС, К.А.Андрианов некоторое время оставался руководителем, а затем консультантом отдела электрической изоляции ВЭИ и заведующим лабораторией ВИАМ. Тесная связь этих институтов с промышленностью соответствовала основному принципу научной стратегии К.А.Андрианова — связи фундаментальных исследований с решениями конкретных научно-технических проблем.

За время существования лаборатории сменилось несколько поколений. В момент организации ядро лаборатории КОС составили сотрудники, пришедшие в ИНЭОС из ВИАМ (А.А.Жданов, А.А.Богданова, А.К.Дабагова), ВЭИ (Л.М.Волкова, Л.И.Макарова, В.А.Одинец), а также выпускники химфака МГУ (В.Г.Дулова), МИТХТ (Н.А.Курашева). Затем кадровый состав лаборатории пополнили выпускники МИТХТ и МХТИ. Заметным поставщиком молодых кадров в лабораторию с 1959 года стала образованная по инициативе К.А.Андрианова кафедра синтеза неорганических и элементоорганических полимеров в МИТХТ. В течение ряда лет студенты-дипломники этой кафедры проходили преддипломную практику в ИНЭОС и затем становились сотрудниками лаборатории.

К моменту создания лаборатории химия кремнийорганических соединений уже представляла собой большую научную дисциплину, продемонстрировавшую исключительную прикладную ценность. Поэтому тематика фундаментальных исследований, ведущихся лабораторией КОС, с самого начала была тесно связана с потребностями промышленности и впоследствии способствовала решению многих прикладных проблем.

После кончины К.А.Андрианова (март 1978 г.) заведующим лабораторией стал д.х.н., проф. А.А.Жданов — заслуженный деятель науки и техники РФ, лауреат Государственной премии СССР.

Александр Александрович Жданов (26.01.1923–2.02.2002 г.) в 1944 г. окончил МХТИ им. Д.И.Менделеева. С 1946 г. работал в ВИАМ, где под руководством и в содружестве с К.А.Андриановым им были выполнены фундаментальные исследования реакций силанолов с металлами. Результатом этих работ стало открытие нового класса соединений — полимерных и каркасных металлоорганосилоксанов (МОС). Им были разработаны классические методы синтеза МОС. Уже в 1950 г. по разработанной А.А.Ждановым технологии было организовано производство полифенилалюмосилоксанового лака, широко используемого для защиты реактивных двигателей от термической и газовой коррозии. Эти работы были продолжены в ИНЭОС. В 1955 г. А.А.Жданов защитил кандидатскую, а в 1968 г. докторскую диссертации. В 1981 г. ему присвоено звание профессора, а в 1996 г. — звание «Заслуженный деятель науки и техники РФ». За 48 лет работы в ИНЭОС РАН А.А.Жданов прошел путь от младшего, а затем старшего научного сотрудника лаборатории КОС (1954–1972 г.) до зав. лабораторией элементоорганических эластомеров (1973–1977 гг.), а с 1978 по 1989 гг. — зав. лабораторией КОС. В период 1989–2002 гг. — главный научный сотрудник, руководитель группы металлосилоксанов. Одновременно с 1982 по 1986 гг. являлся заместителем директора нового Института синтетических полимерных материалов АН СССР.

Обнаруженная А.А.Ждановым каталитическая активность металлоорганосилоксанов в реакциях отверждения разветвленных и циклических силоксанов позволила создать быстроотверждающиеся композитные материалы. За этот цикл работ ему в составе коллектива авторов в 1985 г. была присуждена Государственная премия СССР.

В 1986 г. А.А.Ждановым с сотрудниками был впервые получен каркасный металлосилоксан уникальной структуры. В дальнейшем им были разработаны общие методы синтеза каркасных МОС, содержащих различные переходные и редкоземельные металлы. Открытие каркасных металлосилоксанов стало новым этапом в химии МОС.

Под руководством А.А.Жданова выполнено более 30 кандидатских диссертаций, опубликовано свыше 500 научных статей, получено около 200 авторских свидетельств СССР и патентов.

Supplier: ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ "ЖИЛЕВСКАЯ КРЕМНИЙОРГАНИКА"

Contract number: 3504502756219000004
Customer: МУНИЦИПАЛЬНОЕ БЮДЖЕТНОЕ СПОРТИВНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ "СПОРТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЙ КЛУБ "СТУПИНО" ГОРОДСКОГО ОКРУГА СТУПИНО МОСКОВСКОЙ ОБЛАСТИ

Subject: Услуги по водоотведению сточных вод

Conclusion date: 2019-04-24
Дата окончания исполнения: 2019-12-31

19 133

Contract number: 3504503215319000008
Customer: МУНИЦИПАЛЬНОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ПО РАБОТЕ С МОЛОДЕЖЬЮ "ЦЕНТР ГРАЖДАНСКОГО И ПАТРИОТИЧЕСКОГО ВОСПИТАНИЯ "АРМЕЕЦ" ГОРОДСКОГО ОКРУГА СТУПИНО МОСКОВСКОЙ ОБЛАСТИ

Subject: Услуги по транспортированию и распределению воды по водопроводам

Conclusion date: 2019-02-15
Дата окончания исполнения: 2020-01-31

1 351

Contract number: 3504500296018000011
Customer: ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ЗДРАВООХРАНЕНИЯ МОСКОВСКОЙ ОБЛАСТИ "СТУПИНСКАЯ ЦЕНТРАЛЬНАЯ РАЙОННАЯ КЛИНИЧЕСКАЯ БОЛЬНИЦА"

Subject: Коммунальные услуги по водоотведению

Conclusion date: 2018-04-05
Дата окончания исполнения: 2018-12-31

10 494

Contract number: 3504503216018000003
Customer: МУНИЦИПАЛЬНОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ПО РАБОТЕ С МОЛОДЕЖЬЮ "ЦЕНТР ГРАЖДАНСКОГО И ПАТРИОТИЧЕСКОГО ВОСПИТАНИЯ "АРМЕЕЦ" ГОРОДСКОГО ОКРУГА СТУПИНО МОСКОВСКОЙ ОБЛАСТИ

Subject: Услуги по транспортированию сточных вод

Conclusion date: 2018-03-30
Дата окончания исполнения: 2018-12-31

1 278

Contract number: 55045025318180000040000
Customer: муниципальное автономное дошкольное образовательное учреждение Ситнещелкановский центр развития ребенка - детский сад "Березка" Ступинского муниципального района

Subject: Услуги по водоотведению; шлам сточных вод

Conclusion date: 2017-12-29
Дата окончания исполнения: 2018-12-31

102 999

Contract number: 3504503078018000002
Customer: МУНИЦИПАЛЬНОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ КУЛЬТУРЫ "КУЛЬТУРНО-ТВОРЧЕСКИЙ ЦЕНТР" ГОРОДСКОГО ОКРУГА СТУПИНО МОСКОВСКОЙ ОБЛАСТИ

Subject: Услуги по транспортированию сточных вод

Conclusion date: 2017-12-29
Дата окончания исполнения: 2019-01-31

57 959

Contract number: 3504501937818000005
Customer: МУНИЦИПАЛЬНОЕ КАЗЕННОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ "ХОЗЯЙСТВЕННО-ЭКСПЛУАТАЦИОННАЯ СЛУЖБА МУНИЦИПАЛЬНЫХ УЧРЕЖДЕНИЙ" ГОРОДСКОГО ОКРУГА СТУПИНО МОСКОВСКОЙ ОБЛАСТИ

Subject: Коммунальные услуги (с. Ситне-Щелканово)

Conclusion date: 2017-12-29
Дата окончания исполнения: 2019-01-31

12 071

Contract number: 2502713007717000461
Customer: ГОСУДАРСТВЕННОЕ КАЗЕННОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ МОСКОВСКОЙ ОБЛАСТИ "МОСКОВСКАЯ ОБЛАСТНАЯ ПРОТИВОПОЖАРНО-СПАСАТЕЛЬНАЯ СЛУЖБА"

Subject: Оказание услуг водоотведения. ГК № 11. Ступинское ТУ

Conclusion date: 2017-12-28
Дата окончания исполнения: 2018-12-31

9 517

Contract number: 3504502553318000003
Customer: МУНИЦИПАЛЬНОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБЩЕОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ "СИТНЕ-ЩЕЛКАНОВСКАЯ СРЕДНЯЯ ОБЩЕОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ШКОЛА" СТУПИНСКОГО МУНИЦИПАЛЬНОГО РАЙОНА

Subject: Коммунальные услуги по водоотведению через канализационные системы

Conclusion date: 2017-12-28
Дата окончания исполнения: 2018-12-31

34 848

Contract number: 3504503300517000011
Customer: МУНИЦИПАЛЬНОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ КУЛЬТУРЫ "ЦЕНТРАЛИЗОВАННАЯ БИБЛИОТЕЧНАЯ СИСТЕМА" ГОРОДСКОГО ОКРУГА СТУПИНО МОСКОВСКОЙ ОБЛАСТИ

Предметы: Услуги по транспортированию и распределению воды по водопроводам . .. и еще 1

Conclusion date: 2017-12-26
Дата окончания исполнения: 2018-12-31

1 182

Contract number: 2502713007717000142
Customer: СТУПИНСКОЕ ТЕРРИТОРИАЛЬНОЕ УПРАВЛЕНИЕ СИЛАМИ И СРЕДСТВАМИ ГКУ МО "МОСОБЛПОЖСПАС"

Subject: Оказание услуг водоотведения

Conclusion date: 2017-06-26
Дата окончания исполнения: 2017-12-31

8 241

Contract number: 3504500296017000017
Customer: ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ЗДРАВООХРАНЕНИЯ МОСКОВСКОЙ ОБЛАСТИ "СТУПИНСКАЯ ЦЕНТРАЛЬНАЯ РАЙОННАЯ КЛИНИЧЕСКАЯ БОЛЬНИЦА"

Subject: Услуги по водоотведению сточных вод

Conclusion date: 2017-04-03
Дата окончания исполнения: 2017-12-31

11 520

Contract number: 3504503216017000002
Customer: МУНИЦИПАЛЬНОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ПО РАБОТЕ С МОЛОДЕЖЬЮ "ПОДРОСТКОВО - МОЛОДЕЖНЫЙ КЛУБ "ЛИДЕР" ГОРОДСКОГО ОКРУГА СТУПИНО МОСКОВСКОЙ ОБЛАСТИ

Subject: Водоотведение (С. Щелканово)

Conclusion date: 2017-01-01
Дата окончания исполнения: 2017-12-31

1 403

Contract number: 55045025318170000030000
Customer: МУНИЦИПАЛЬНОЕ АВТОНОМНОЕ ДОШКОЛЬНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ СИТНЕЩЕЛКАНОВСКИЙ ЦЕНТР РАЗВИТИЯ РЕБЕНКА - ДЕТСКИЙ САД "БЕРЕЗКА" СТУПИНСКОГО МУНИЦИПАЛЬНОГО РАЙОНА

Subject: Вода питьевая

Conclusion date: 2016-12-30
Дата окончания исполнения: 2017-12-31

127 921

Contract number: 3504501937817000004
Customer: МУНИЦИПАЛЬНОЕ КАЗЕННОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ "ХОЗЯЙСТВЕННО-ЭКСПЛУАТАЦИОННАЯ СЛУЖБА АДМИНИСТРАЦИИ ГОРОДСКОГО ПОСЕЛЕНИЯ СТУПИНО"

Subject: Коммунальные услуги (с. Ситне-Щелканово)

Conclusion date: 2016-12-30
Дата окончания исполнения: 2018-01-31

11 868

Contract number: 3504503300516000016
Customer: МУНИЦИПАЛЬНОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ КУЛЬТУРЫ "ЦЕНТРАЛИЗОВАННАЯ БИБЛИОТЕЧНАЯ СИСТЕМА" ГОРОДСКОГО ПОСЕЛЕНИЯ СТУПИНО СТУПИНСКОГО МУНИЦИПАЛЬНОГО РАЙОНА

Предметы: Водоотведение ... и еще 1

Conclusion date: 2016-12-30
Дата окончания исполнения: 2017-12-31

1 113

Contract number: 2502713007716000597
Customer: ГОСУДАРСТВЕННОЕ КАЗЕННОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ МОСКОВСКОЙ ОБЛАСТИ "МОСКОВСКАЯ ОБЛАСТНАЯ ПРОТИВОПОЖАРНО-СПАСАТЕЛЬНАЯ СЛУЖБА"

Subject: Оказание услуг водоотведения. ГК № 11/1 от 28.12.2016г. Ступинское ТУ

Conclusion date: 2016-12-28
Дата окончания исполнения: 2017-12-31

11 371

Contract number: 3504502553317000001
Customer: МУНИЦИПАЛЬНОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБЩЕОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ "СИТНЕ-ЩЕЛКАНОВСКАЯ СРЕДНЯЯ ОБЩЕОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ШКОЛА" СТУПИНСКОГО МУНИЦИПАЛЬНОГО РАЙОНА

Subject: Услуги по водоснабжению (без горячей воды) производственных предприятий и прочих потребителей

Conclusion date: 2016-12-27
Дата окончания исполнения: 2017-12-31

39 975

Contract number: 3504503078017000001
Customer: МУНИЦИПАЛЬНОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ КУЛЬТУРЫ ДОМ КУЛЬТУРЫ "МЕТАЛЛУРГ" ГОРОДСКОГО ПОСЕЛЕНИЯ СТУПИНО СТУПИНСКОГО МУНИЦИПАЛЬНОГО РАЙОНА

Subject: Услуги по транспортированию сточных вод

Conclusion date: 2016-12-27
Дата окончания исполнения: 2017-12-31

63 624

Contract number: 2502713007716000232
Customer: ГОСУДАРСТВЕННОЕ КАЗЕННОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ МОСКОВСКОЙ ОБЛАСТИ "МОСКОВСКАЯ ОБЛАСТНАЯ ПРОТИВОПОЖАРНО-СПАСАТЕЛЬНАЯ СЛУЖБА"

Subject: Оказание услуг водоотведения. ГК № 11/2 Ступинское ТУ

Conclusion date: 2016-09-29
Дата окончания исполнения: 2016-12-31

2 552

Contract number: 3504501937816000021
Customer: МУНИЦИПАЛЬНОЕ КАЗЕННОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ "ХОЗЯЙСТВЕННО-ЭКСПЛУАТАЦИОННАЯ СЛУЖБА АДМИНИСТРАЦИИ ГОРОДСКОГО ПОСЕЛЕНИЯ СТУПИНО"

Subject: Поставка энергоресурсов для территориального отдела Ситне-Щелканово

Conclusion date: 2016-08-31
Дата окончания исполнения: 2016-12-31

18 098

Contract number: 2502713007716000150
Customer: ГОСУДАРСТВЕННОЕ КАЗЕННОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ МОСКОВСКОЙ ОБЛАСТИ "МОСКОВСКАЯ ОБЛАСТНАЯ ПРОТИВОПОЖАРНО-СПАСАТЕЛЬНАЯ СЛУЖБА"

Subject: Оказание услуг водоотведения ТУ.

Conclusion date: 2016-07-11
Дата окончания исполнения: 2016-12-31

70 926

Contract number: 57707049388160040200000
Customer: ПУБЛИЧНОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО МЕЖДУГОРОДНОЙ И МЕЖДУНАРОДНОЙ ЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ СВЯЗИ "РОСТЕЛЕКОМ"

Subject: Услуги по сдаче в аренду (внаем) собственного или арендованного недвижимого имущества

Conclusion date: 2016-06-29
Дата окончания исполнения: 2017-06-12

1 212 165

Contract number: 61828020110160003060000
Customer: АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "ВОТКИНСКИЙ ЗАВОД"

Subject: Массы пластические, смолы синтетические микробиологического синтеза в первичных формах

Conclusion date: 2016-05-18
Дата окончания исполнения: 2016-12-31

1 739 556

Contract number: 61828020110160002620000
Customer: АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "ВОТКИНСКИЙ ЗАВОД"

Subject: Массы пластические, смолы синтетические микробиологического синтеза в первичных формах

Conclusion date: 2016-04-29
Дата окончания исполнения: 2016-12-31

1 159 704

Кремнийорганика .

Популярная библиотека химических элементов. Книга первая. Водород — палладий

Первое органическое соединение, содержащее кремний, было получено еще в 1845 г. в реакции этилового спирта с четыреххлористым кремнием: SiCl4 + 4C2H5OH ? Si(OC2H5)4 + 4HCl. Но это не был первый синтез кремнийорганического соединения в том смысле, какой вкладывает в это понятие современная химическая номенклатура. Кремнийорганическими сейчас признают лишь те соединения, в которых есть связь углерод — кремний. Так что первое кремнийорганическое соединение — тетраэтилсилиций Si (C2H5)4 — было получено лишь в 1863 г.

Конечно, в то время никто не предполагал, что спустя 100 лет кремнийорганика разовьется в самостоятельную и важную ветвь химической науки, что кремнийорганические соединения, особенно полимерные, станут первостепенно важны для многих видов промышленности, для транспорта и строительства, даже для быта.

Опытная хозяйка перед стиркой смажет руки силиконовым кремом, который предохранит их не только от воды, но и от разъедающего действия соды или стирального порошка. Сдавая в чистку платье или костюм, мы охотно доплачиваем за несминаемую складку и за «пропитку», благодаря которой платье будет меньше грязниться. И в том и в другом случае нашу одежду на фабрике химической чистки обработают кремнийорганическими жидкостями…

Этот же раздел химической науки подарил нам самые теплостойкие и в то же время самые морозостойкие синтетические каучуки. Температурный интервал работоспособности кремнийорганических каучуков от — 80 до +260°С, и эти каучуки уже давно существуют не в виде экзотических лабораторных образцов, а в виде массовой промышленной продукции.

Для современной электротехники очень важны кремнийорганические лаки, представляющие собой растворы кремнийорганических полимеров. Они обладают отличными электроизоляционными свойствами, устойчивы к атмосферным воздействиям, перепадам температур, солнечной радиации. Вот лишь один пример эффективности подобных материалов в технике. До внедрения кремнийорганических лаков изоляция электродвигателя врубовой машины в условиях шахты служила в среднем 5 месяцев. Когда в качестве изоляции стали применять кремнийорганический лак, срок службы двигателя до первого ремонта вырос до 3 лет.

Подобных примеров можно привести десятки, и число их будет множиться с каждым годом: появляются новые вещества, в состав которых наряду с кремнием и традиционными элементами органического мира входят алюминий, титан и другие металлы. Каждый привносит в молекулу что-то свое, и на каком-то этапе количество переходит в качество.

Академик И. А. Андрианов (1904–1978) первым в мире получил кремнийорганические полимеры — полиорганосилоксаны. Под его руководством проведены работы по синтезу термостойких кремнийорганических полимеров и материалов на их основе, нашедших широкое применение во многих отраслях промышленности 

Многие известные ученые работали и продолжают работать в этой области химии. Советскую школу кремнийоргаников основал академик К. А. Андрианов, который еще в 1937 г. получил первые в мире кремнийорганические полимеры — полиорганосилоксаны.

Кремний-органика vs. керамика / Статьи и обзоры / Элек.ру

Революционные изменения в конструкции и компоновке коммутационных аппаратов начались, как известно, с изменения способа гашения дуги в аппаратах 6-10 кВ и перехода от емкостей с трансформаторным маслом к более компактным вакуумным дугогасительным камерам (ВДК). Метод гашения в вакууме оказался весьма привлекательным исходя из простоты и эффективности работы аппаратов на его базе. Вслед за классом 6-10 кВ вакуумная техника прочно обосновалась в классе 27,5-35 кВ. И хотя еще не стихли разговоры о целесообразности применения ВДК на этом напряжении и о преимуществах вакуума или элегаза (шестифтористая сера SF6), но эксплуатация де-факто уже выбор сделала в пользу вакуума. Следующим шагом на пути развития коммутационных аппаратов 35 кВ стала разработка новых типов изоляции полюсов.

Особенность конструкции нового поколения вакуумных коммутационных аппаратов 35 кВ наружной установки заключается в «сухой» изоляции полюсов — без применения трансформаторного масла. Современные серии вакуумных выключателей 35 кВ наружной установки комплектуются полюсами из полимера, покрытого слоем кремнийорганической изоляции. К этому решению пришли не сразу. Переходная серия вакуумных выключателей имела фарфоровую изоляцию с трансформаторным маслом в полюсах.

Потом появился первый «сухой» выключатель с внутренней изоляцией из армированного эпоксидного компаунда (стеклопластика). Но при этом внешний слой изоляции оставался керамическим. Отказ от применения фарфора стал решающим шагом к появлению нового поколения вакуумных выключателей 35 кВ наружной установки.

Главная особенность этих выключателей — применение эпоксидного компаунда в качестве диэлектрического материала полюса. Почему не керамика? Ведь фарфор традиционно использовался на напряжении 35 кВ. 

Фарфор, как изоляционный материал, используется в электротехнике уже более века, и долгое время был безальтернативным выбором при проектировании изоляции токоведущих частей коммутационных аппаратов. Между тем, фарфор не обеспечивает необходимой механической прочности при повышении рабочих давлений. Кроме того, керамика имеет относительно высокую удельную плотность и изделия из нее имеют большую массу. Существенный недостаток фарфора и его низкая ударная прочность, что в эксплуатации часто приводит к разрушению керамических частей электрооборудования при транспортировке, монтаже, а также в результате действий вандалов.

Применение эпоксидного компаунда вместо фарфора нивелирует эти недостатки. Ведь по своим диэлектрическим свойствам, а именно по диэлектрической прочности, объемному сопротивлению и диэлектрической проницаемости, эпоксидный компаунд ничем не уступает фарфору, по крайней мере, имеет показатели того же порядка, что и электрофарфор, или, скажем, ультрафарфор, стеарит или кордиерит. При этом изделия из эпоксидного компаунда лишены главного недостатка традиционных керамических изоляторов — низкой механической прочности на кручение и изгиб. Они не разрушаются при ударах, не растрескиваются при смене температур. Заметными преимуществами полимерных изоляторов являются также их малая масса и стабильность свойств электроизоляционного материала в различных условиях эксплуатации. По механическим ограничениям для формирования полюса и ребер изоляции требуется гораздо более тонкий слой полимера по сравнению с керамикой.

Применение эпоксидного компаунда вместо фарфора целиком оправдано в аппаратах внутренней установки. Но для внешней установки этот материал оказался не приспособлен из-за низкой эрозионной и трекинговой стойкости. Углерод, содержащийся в компаунде, под воздействием солнечной радиации и высоких температур частичных дуговых разрядов при увлажнении поверхности выпадает в чистом виде на поверхность, образуя проводящие углеродные дорожки-треки. Таким образом, особенности материала исключают его применение в качестве изоляции электрических аппаратов наружной установки.

Решением проблемы стало применение материалов на основе кремнийорганических каучуков. Особенностью кремнийорганической резины является замещение атомов углерода в ее составе атомами кремния, который является абсолютным диэлектриком и в чистом виде и в виде оксидов. Кремнийорганическая резина (силикон) пластична, обладает высокой термостойкостью, негорючая, экологически нейтральна, устойчива к старению. Срок службы изоляции из этого материала даже в самых суровых условиях не меньше 30 лет.

Использование нового материала позволило отказаться от маслонаполненных фарфоровых полюсов и коренным образом изменило архитектуру полюса. Теперь камера заключена в кожух из армированного эпоксидного компаунда (стеклопластика), который снаружи и изнутри защищен рубашкой из кремнийорганической резиной. Высокая механическая прочность и малый удельный вес позволили значительно уменьшить толщину и вес полимерной изоляции и всего выключателя. Кремний-органика — материал по сравнению с керамикой дорогой, но высокая механическая и электрическая прочность полимера позволила значительно уменьшить толщину ребер изоляции. Более того, уменьшение толщины ребер и при этом сокращение расстояния между ними (увеличение их количества на единицу длины) позволило уменьшить вылет ребер.

Поверхность изоляции полюсов самоочищается от проводящих загрязнений под воздействием атмосферных осадков. Во избежание конденсации влаги на внутренних полостях полюс герметизируется, а рубашка из кремний-органики выполняется с гидрофобным покрытием внутренней поверхности, ребрированным в отсеке тяговой штанги полюса и повышенной гладкости в местах прилегания к поверхности ВДК.

Первым в СНГ эту технологию в аппаратостроении применил «Нижнетуринский электроаппаратный завод» («НТЭАЗ», РФ). После объединения «НТЭАЗ» и «РЗВА», эту технологию распространили на весь холдинг «Высоковольтный союз». На сегодня вакуумные выключатели 35 кВ наружной установки, производимые заводами-«союзниками», не имеют аналогов отечественного производства. Как показал опыт эксплуатации выключателей с кремнийорганикой в различных климатических зонах, в т. ч. в условиях сложных температурных режимов северных областей РФ, такая конструкция обеспечивает надежную изоляцию полюсов и не требует профилактики и дополнительного обслуживания.

ЗАО «Высоковольтный союз».

ЦИАТИМ-221. Назначение, особенности применения и выгодная цена.

12.04.2021

Окутанный мифами о «крылатом» происхождении ЦИАТИМ-221, восприятие которого в сознании механиков зиждется на его аэрокосмическом назначении и довольно высокой цене, рассмотрим в техническом аспекте.

Несмотря на то, что даже аббревиатура ЦИАТИМ расшифровывается как Центральный Институт Авиационных Топлив и Масел, а цена и авиационное предназначение выделяют 221-й на фоне большинства других смазок, это обстоятельство совсем не делает его лучшей смазкой на все случаи жизни. Напротив, область применения ЦИАТИМ-221 очень узка и специфична.

И вот почему.

Проведём краткий анализ физико-химических особенностей и эксплуатационных свойств.

Физико-химические особенности ЦИАТИМ-221 обусловлены его составом. А состоит эта смазка из кремнийорганической базовой жидкости, загущенной комплексным литиевым загустителем. Особенности кремнийорганической жидкости определяют широчайший диапазон рабочих температур от минус 60°С (и много ниже), сохраняя работоспособность до +300°С. Это делает силиконовые смазочные материалы незаменимыми как в криогенном, так и высокотемпературном оборудовании. А низкая испаряемость кремнийорганики допускает их использование в условиях вакуума.

Неслучайно ЦИАТИМ 221-й  — это типичная смазка для аэрокосмической техники!

И всё-таки главные свойства смазки - её эксплуатационные свойства.

Важнейшей характеристикой ЦИАТИМ-221 выступает весьма низкая эффективная вязкость на уровне не более 800 Па·с при -50°С, определяющая применение в высокоскоростных узлах трения с частотой вращения до 10000 об/мин., а также минимальную рабочую температуру до -60°С.

Не менее существенной характеристикой 221-го является химическая инертность смазки по отношению к углеводородным полимерам и эластомерам. Принцип растворения подобного в подобном в отношении этих материалов не действует, так как кремнийорганика – соединение не углеводородное.

Это принципиальное свойство определяет область её применения в парах трения «металл-резина», «металл-пластик», «пластик-пластик» и т.п.

Однако, ровно в такой же степени кремнийорганика противопоказана в парах трения «металл-металл». Её трибологические характеристики в отношении металлов явно не достаточны и для стальных подшипников обычного оборудования ЦИАТИМ-221 не подходит.

Напомним, что трибология — это наука о трении и физических явлениях, сопровождающих трение. В разрезе смазочных материалов нас интересуют непосредственно противоизносные и противозадирные свойства. Об этих свойствах силиконовых смазочных материалов поговорим подробнее.

Как было отмечено выше, кремнийорганические жидкости в силу своих физико-химических особенностей не образуют необходимую для эффективной защиты от износа пар трения «металл-металл» трибосистему, характерную для углеводородных масел. Причем исправить это положение с помощью привычных трибологических присадок и добавок также невозможно, так как кремнийорганика не способна формировать разделяющую поверхности трения смазочную плёнку.

Этим и объясняется применение силиконовых смазочных материалов только при высоких скоростях скольжения (качения), при которых разделяющий слой формируется за счёт гидродинамического эффекта. При малых и средних скоростях силиконовые смазки не эффективны. Механические нагрузки силиконовым смазкам также противопоказаны, так как опасны срывом гидродинамического клина и повреждением рабочих поверхностей.

Но в своей области смазка ЦИАТИМ-221 весьма востребована и в таких аппаратах, как высокоскоростные электрические машины, авиационные агрегаты, системы управления и приборы. Заменить её сложно. Поэтому производитель смазочных материалов ARGO не отказывается от проверенного и востребованного рынком продукта.

До конца апреля мы предлагаем нашим партнерам купить ЦИАТИМ-221 по выгодной цене. Подробности  у Вашего регионального менеджера ARGO, тел. для связи 8-800-500-80-15.

До новых встреч!

Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.


Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

  • В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
  • Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались. Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
  • Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
  • Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
  • Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie. Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с вашим системным администратором.

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.


Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в файле cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

3.5: Кремнийорганические и германийорганические соединения

Кремнийорганические и германийорганические соединения

Кремнийорганические соединения широко изучаются в связи с широким спектром коммерческого применения в качестве водоотталкивающих, смазочных материалов и герметиков. Можно синтезировать многие кремнийорганические соединения с оксо-мостиковыми связями. например (CH 3 ) 3 Si-O-Si (CH 3 ) 3 , устойчивый к влаге и воздуху.

Неподеленные пары на O частично делокализованы в вакантные σ * - орбитали Si, в результате снижается направленность связи Si-O, делая структуру более гибкой.

Эта гибкость позволяет силиконовым эластомерам оставаться резиновыми при очень низких температурах.

Делокализация также объясняет низкую основность атома O, присоединенного к кремнию, поскольку электроны, необходимые для того, чтобы атом O действовал как основание, частично удаляются.

Планарность N (SiH 3 ) 3 также объясняется делокализацией неподеленной пары на N, что делает ее очень слабо основной.

\ [\ ce {nMeCl + Si / Cu -> Me_ {n} SiCl_ {4-n}} \]

\ [\ ce {SiCl4 + 4RLi -> R4Si} \]

\ [\ ce {SiCl4 + RLi -> RSiCl3} \]

\ [\ ce {SiCl4 + 2RMgCl -> R2SiCl2 + 2MgCl2} \]

\ [\ ce {Me2SiCl2 + tBuBi -> tBuMe2SiCl + LiCl} |]

Связи Si-C

относительно прочные (энтальпия связи 318 кДж / моль -1 ), а производные Si R 4 обладают высокой термической стабильностью. {1} -Cp) SiHMe3} \]

1 -C 5 Me 5 ) 2 SiBr 2 при обработке антраценом / калием дает Cp * 2 Si

Твердотельная структура Cp * 2 Si состоит из двух независимых молекул, различающихся относительной ориентацией колец Cp.

В одной молекуле они параллельны и расположены в шахматном порядке, тогда как в другой они наклонены под углом 167 ° к Si.
Реакция между R 2 SiCl 2 и нафталидами щелочных металлов или щелочных металлов дает цикло- (R 2 Si) n за счет потери Cl - и образования связи Si-Si.
Объемные группы R предпочитают маленькие кольца [например, (2,6-Me 2 C 6 H 3 ) 6 Si 3 и t Bu 6 Si 3 ], в то время как меньшие группы R способствуют образованию больших колец [Me 12 Si 6 , Me 14 Si 7 и Me 32 Si 16 ]

\ [\ ce [Ph3SiCl2 + Li (SiPh3) 5Li -> цикло-Ph22Si6 + 2LiCl} \]

Объемные заместители стабилизируют соединения R 2 Si = SiR 2 . Требование к стерилизации 2,4,6- i Pr 3 C 6 H 2 предоставило первый пример соединения, содержащего сопряженные связи Si = Si.
Имеет конфигурацию s-cis как в растворе, так и в твердом состоянии.

Известны также аналогичные соединения германия

* Пространственное расположение двух конъюгированных двойных связей вокруг промежуточной одинарной связи описывается как s-цис, если синперипланарный, и s-транс, если антиперипланарный.

Кремнийорганическая химия: новые подходы и реакции

Предисловие xiii

Предисловие xv

1 Каталитическое образование кремниевых нуклеофилов 1
Коджи Кубота и Хаджиме Ито

1.1 Введение 1

1.2 Кремниевые нуклеофилы с медными каталитическими нейтрализаторами 9 -0002 1.2. с дисиланами 2

1.2.1.1 Силилирование α, β-ненасыщенных карбонильных соединений 2

1. 2.1.2 Силилирование алкилиденмалонатов 3

1.2.1.3 Силилирование аллильных карбаматов 3

1.2.2 Катализируемое медью нуклеофильное силилирование силилборонатом 4

1.2.2.1 Активация кремний-борной связи алкоксидом меди 4 1.2.2.1 Силилирование α, β-ненасыщенных карбонильных соединений 4

1.2.2.3 Каталитическое силилирование аллилов 7

1.2.2.4 Каталитическое силилирование иминов 9

1.2.2.5 Каталитическое силилирование альдегидов 9

1.2.2.6 Каталитический синтез ацилсиланов 11

1.2.2.7 Силилирующее карбоксилирование CO 2 11

1.2.2.8 CO 2 Восстановление силилированием 13

1.2.2.9 Силильное замещение алкилэлектрофилов 13

1.2.2.10 Декарбоксилатное силилирование 14

1.2.2.11 Силиляционная циклизация 15

1.2.2.12 Силиляционное аллилирование кетонов 15

1.2.2.13 Силилирование алкинов 16

1.2.2.14 Пропаргильное замещение 19

1.2.3 Катализируемое медью нуклеофильное силилирование силилцинков 20

1. 3 Нуклеофилы кремния с родиевыми катализаторами 21

1.3.1 Катализированное родием нуклеофильное силилирование дисиланами 21

1.3.2 Катализируемое родием 9000 силилированное нуклеофильное соединение

Силилирование 21

1.3.2.2 Связывание пропаргильных карбонатов с образованием алленилсиланов 22

1.4 Нуклеофилы кремния с никелевыми катализаторами 22

1.4.1 Катализируемое никелем нуклеофильное силилирование с алкилэлектрофилами 22

1.5 Нуклеофилы кремния с катализаторами на основе основания Льюиса 23

1.5.1 Нуклеофильное 1,4-силилирование, катализируемое N-гетероциклическим карбеном 23

1.5.2 Алкоксидное основание, катализируемое 1,2 -Silaboration 24

1.5.3 Катализируемая фосфином 1,2-Silaboration 24

1.6 Заключительные замечания 25

Сокращения 25

Ссылки 26

2 Активация Si─H-связи кислотами Льюиса Main-Group 33
Дитер Вебер и Мишель Р.Gagné

2. 1 Введение в силаны и Si H-связь 33

2.1.1 Обзор открытия и истории силанов 33

2.1.2 Сравнение углеводородов и гидросиликонов 34

2.1.3 Стабильность кремний-водородной связи 35

2.1.4 Силилиевый ион 35

2.2 Активация Si─H-связей кислотами Бора Льюиса 36

2.2.1 Трис (пентафторфенил) боран (BCF) 36

2.2.2 Каталитическая активация Si─H-связей BCF и другими боранами 36

2.2.2.1 Механизм активации связи Si─H, катализируемой бораном 36

2.2.2.2 Дополнительные механические аспекты 38

2.2.3 Категоризация типов восстановления π- и σ-связей, включающих η 1 - [B] –H– [Si] Adduct 40

2.2.3.1 Тип I: уменьшение полярных π-связей (El = Nu / El≡Nu) 40

2.2.3.2 Тип II: уменьшение полярных σ-связей (El – Nu) 45

2.2.3.3 Тип III: уменьшение неполярных π-связей (A = A / A≡A) 55

2.2.3.4 Тип IV: уменьшение неполярных σ-связей (A─A) 58

2.2.3.5 Комбинация типов восстановления 61

2. 2.3.6 Механическое изменение типов восстановления 66

2.3 Активация Si─H-связей алюминиевыми кислотами Льюиса 72

2.4 Активация Si─H-связей кислотами Льюиса 14-й группы 73

2.4.1 Введение 73

2.4.2 Карбокатионы как кислоты Льюиса 73

2.4.3 Катионные трехкоординатные силилиевые ионы и нейтральные Si (IV) кислоты Льюиса 74

2.5 Активация Si─H-связей фосфором- На основе кислот Льюиса 75

2.5.1 P (III) кислоты Льюиса 75

2.5.2 P (V) кислоты Льюиса 76

2.6 Резюме и выводы 76

Благодарности 77

Ссылки 77

3 Активация связи Si─H кислотами Льюиса с переходными металлами 87
Георгий И. Никонов

Список литературы 111

4 Активация металл-лигандной кооперативной Si─H-связи 115
Фрэнсис Форстер и Мартин Острайх

4.1 Введение 115

4.2 Активация кооперативных связей Si─H с помощью комплексов карбена через двойные связи M─C 116

4. 3 Активация кооперативных связей Si─H при связях M─N 116

4.4 Активация кооперативных связей Si─H на связях M─O 117

4.5 Активация связи CooperativeSi─H в связях M─S 118

4.5.1 Введение 118

4.5.2 Конечные результаты в активации совместной связи Si─H в связях M─S 119

4.5.3 Дегидрогенизирующее силилирование C─H 123

4.5.4 Конкурирующее дегидрогенизирующее связывание и гидросилилирование 125

4.5.5 Силилирование C─H путем гидросилилирования / дегидрогенативного силилирования / ретрогидросилилирования 126

4.6 Заключение 127

Ссылки 128

5 Катионные кислоты Льюиса на основе кремния в катализе 131
Полина Шайхутдинова, Мартин Остиан Кеестиан

5.1 Введение 131

5.2 Деоксигенация и гидросилилирование C = X множественных связей 131

5.2.1 Деоксигенация C = O связей 131

5.2.2 Гидросилилирование C = O, C = N, C = C и C C связи 133

5. 3 Активация связи C─F 137

5.3.1 Гидродефторирование 137

5.3.2 Дефторирование в сочетании с электрофильным ароматическим замещением (S E Ar) 144

5.4 Силилирование Фриделя – Крафтса C – H 149

5.5 Реакции Дильса – Альдера 153

5.6 Альдол Мукаяма и связанные реакции 163

Ссылки

Ссылки

Ссылки

Катализируемое переходными металлами силилирование связи C─H 171
Йошия Фукумото и Наото Чатани

6.1 C (sp) ─H Bond Silylation 171

6.2 C (sp 2 ) ─H Bond Silylation 174

6.3 C (sp 3 ) ─H Bond Silylation 198

Ссылки 207

7 Transition- Безметалловое каталитическое силилирование связи C─H 213
Дэвид П. Шуман, Вен-Бо Лю, Насри Неснас и Брайан М. Штольц

7.1 Введение 213

7.2 Кислота Льюиса 213

7.2.1 BCl 3 Катализатор 213

7.2.2 B (C 6 F 5 ) 3 , «разочарованный» кислотный катализатор Льюиса 214

7. 2.3 Выводы кислоты Льюиса 222

7.3 Кислота Бренстеда 222

7.4 Основание Бренстеда 224

7.4.1 Ранний пример каталитического силилирования C – H основанием Бренстеда 224

7.4.2 Фторид / основной катализ 224

7.4.3 Бренстед Катализируемое основанием C – H силилирование алкинов 226

7.5 Радикальное дегидросилилирование 229

7.5.1 «Электрон» как катализатор силилирования C – H 229

7.5.2 Обнаружение необычного KO t -Bu-Катализированный C– H Силилирование 231

7.5.2.1 Методология C – H-силилирования, катализируемого KOt-Bu 232

7.5.2.2 Механические исследования KO t -Bu-катализируемого силилирования C – H и родственной химии 234

7,6 C (sp 3 ) –H Силилирование 238

7.7 Заключение 238

Ссылки 239

8 Силил-Хек, Силил-Негиши и родственные реакции 241
Сара Б. Краузе и Дональд А. Уотсон

8.1 Введение 241 8,10003 9.10003 Активация кремний-галогенных связей 241

8. 1.1.1 Окислительное присоединение к комплексам платины 242

8.1.1.2 Окислительное присоединение к комплексам палладия 242

8.1.1.3 Окислительное присоединение к комплексам иридия и родия 243

8.2 Реакции силил-Хека 244

8.2.1 Ранний силил-хек Исследования 245

8.2.2 Многокомпонентное связывание 246

8.2.3 Улучшение условий реакции силил-Хека 247

8.2.4 Механические соображения 252

8.2.5 Исследования перед катализатором 254

8.2.6 Образование силиловых эфиров и дисилоксанов посредством реакции Силил-Хека 258

8.2.7 Катализируемая никелем реакция силил-Хека 260

8.3 Реакции силил-Негиши 263

8.4 Реакции силил-Кумада – Корриу 267 8,5

Резюме и выводы 268

Ссылки 269

9 Перекрестное связывание кремнийорганических соединений, катализируемое переходными металлами 271
Тамеджиро Хияма, Ясунори Минами и Ацунори Мори

9.1 Введение 271

9. 1.1 Историческая справка о кросс-сочетании с кремнийорганическими реагентами 271

9.2 Улучшение реакции кросс-сочетания кремнийорганических соединений 275

9.2.1 Дизайн лигандов для палладиевого катализатора 275

9.2.2 Варианты палладиевых катализаторов и систем добавок 276

9.2.3 Альтернативные электрофилы и металлические катализаторы 278

9.2.4 Реакция перекрестного связывания функционально кремнийорганических реагентов 284

9.2.5 Реакция перекрестного сочетания органосиланов посредством направленной активации связи C─H 285

9.2.6 Тандемная реакция с участием перекрестного сочетания на основе кремния 288

9.3 Перекрестное сочетание силанолов, силанолатов, олигосилоксанов и полисилоксанов 289

9.3. 1 Силанолы и силанолаты 289

9.3.2 Дисилоксаны, олигосилоксаны и полисилоксаны 294

9.4 Перекрестное связывание аллилсилана, арилсиланов и триалкилсиланов 296

9.4.1 Силациклобутилсилан, 9.40002 9. 40002 9.4.1 Силациклобутилс,

4.2 Арилсиланы 300

9.4.3 Триалкилсиланы 304

9.4.4 2-Гидроксиметилфенил (диалкил) силаны 313

9,5 Резюме 323

Ссылки 323

10 Основание Льюиса128 Активация силиконовой кислоты Россио

и Россио Скотт Э. Дания

10.1 Введение 333

10.2 Прямой перенос кремниевого лиганда на субстрат, не скоординированный с атомом кремния 338

10.2.1 Перенос гидрида: восстановление C = O и C = N Двойные облигации, продвигаемые трихлорсиланом 338

10.2.2 Восстановление нитроароматических соединений трихлорсиланом 351

10.3 Прямой перенос кремниевого заместителя на кремнийкоординированный субстрат 353

10.3.1 Раскрытие эпоксидов 353

10.3.1.1 Основание Льюиса - катализируемый эпоксидом катализатор 10.30003 .1.2 Раскрытие эпоксида, катализируемое основанием Льюиса, тетрахлоридом кремния 355

10.3.2 Аллилирование субстратов с использованием аллильных трихлорсиланов 359

10. 3.2.1 Аллилирование C = N связей 359

10.3.2.2 Аллилирование связей C = O 361

10.3.3 Альдольные реакции с участием предварительно образованных производных эноксисилана 371

10.4 Взаимодействие активированного кремнием субстрата с внешним некоординированным нуклеофилом 375

10.4.1 Алдегидирование Опосредованные тетрахлоридом кремния 376

10.4.2. Альдольные реакции с участием производных триалкилсилил енола 378

10.4.2.1. Альдольные реакции с участием производных триалкилсилилового эфира енола 378

10.4.2.2. Реакции альдолов с участием триалкилсилилкетеновых ацеталей 379

10.4.2.3 Добавление винилового альдола 382

10.4.3 Синтез нитрильных производных из силилкетеновых иминов 385

10.4.4 Реакция Пазерини с помощью альдегида 387

Пазерини. Триэтилфосфит 388

10.5 Взаимодействие активированного субстрата с внешне координированным нуклеофилом 390

10.5.1 Прямые альдольные реакции и двойные альдольные реакции 390

10. 5.1.1 Прямое альдольное добавление активированных тиоэфиров 395

10.5.2 Энантиоселективная реакция Морита – Бейлиса – Хиллмана 396

10.5.3 Перспективы и перспективы 397

Благодарность 398

Ссылки 398


Юсуке Сунада и Хидео Нагашима

11.1 Введение 417

11.2 Катализаторы из неблагородных металлов для гидросилилирования алкенов алкоксигидросиланами и гидросилоксанами 418

11.2.1 Катализаторы на основе железа и кобальта 419

11.2.1.1 Катализаторы, содержащие тридентатные азотные окислительно-восстановительные лиганды и родственные катализаторы 419

11.2.1.2 Катализаторы, содержащие лиганды CO, CNR и NHC 421

11.2.1.3 Разное 425 9000.23 Никелевые катализаторы 426

11.3 Гидросилилирование алкенов первичными и вторичными гидросиланами катализаторами из неблагородных металлов 427

11.4 Заключение и перспективы на будущее 434

Ссылки 434

12 Силилены как лиганды в катализе Z020-439
Матиас Дрисс

12. 1 Введение 439

12.2 Применение силиленовых лигандов в катализе 439

12.2.1 Реакции образования углерод-углеродной связи 439

12.2.2 Реакции образования углерод-гетероатомной связи 445

12.2.3 Реакции восстановления 451

12.3 Резюме и перспективы 456

Благодарность 457

Ссылки 457

13 Энантиоселективный синтез силиловых эфиров посредством каталитического образования связи Si─O 459
Амир Х.Ховейда и Марк Л. Снаппер

13.1 Введение 459

13.2 Энантиоселективное силилирование спиртов, катализируемое основанием Льюиса 460

13.2.1 Раннее основание Льюиса, опосредованное энантиоселективным силилированием основания и спиртов, опосредованное основанием Льюиса 460 13,2–2 Катализированные энантиоселективные силилирования полиолов 461

13.2.3 Энантиоселективные силилирования полиолов, катализируемые основанием Льюиса 469

13.2.4 Энантиоселективные силилирования моноспиртов, катализируемые основанием Льюиса 473

13. 2.5 Энантиоселективное десилилирование моноспиртов, опосредованное основанием Льюиса 478

13.3 Энантиоселективное силилирование спиртов, катализируемое кислотой Брёнстеда 479

13.4 Силилирование гидроксильных групп с металлоорганическими комплексами силианиловой группы 481

13.4.2 Катализируемое металлами энантиоселективное силилирование гидроксигрупп с хиральными силанами 486

13.4.3 Направленное энантиоселективное каталитическое силилирование гидроксигрупп с ахиральными силанами 487

13.4.4 Энантиоселективное каталитическое силилирование гидроксильных групп с ахиральными силанами 488

13.5 Выводы 490

Ссылки 491

14 Хиральные молекулы кремния 495
Казунобу Игава и Катсухико

Общие сведения Молекулы кремния 495

14.1.2 История молекул хирального кремния 496

14.2 Получение энантиообогащенных хиральных молекул кремния 497

14.2.1 Классификация методов получения энантиообогащенных молекул хирального кремния 497

14. 2.2 Разделение стереоизомеров молекул хирального кремния 498

14.2.2.1 Классификация методов разделения стереоизомеров молекул хирального кремния 498

14.2.2 Эпимеры кремния 14.2.2 Хиральные молекулы кремния 499

14.2.2.3 Кинетическое разрешение энантиомеров хиральных молекул кремния 500

14.2.3 Асимметричный синтез хиральных молекул кремния 503

14.2.3.1 Классификация методов асимметричного синтеза хиральных молекул кремния 503

14.2.3.2 Десимметризация прохиральных атомов кремния замещением гетероатомного заместителя 503

14.2.3.3 Десимметризация дигидросилана 506

десимметризация атома кремния Prochiral 14.2.3 Энантиоселективное замещение углеродного заместителя 507

14.2.3.5 Десимметризация прохиральных атомов кремния превращениями углеродного заместителя (ей) без разрыва связи Si─C 513

14.3 Стереоселективное превращение энантиообогащенных молекул хирального кремния 515

14.3.1 Классификация стереоселективного преобразования молекул хирального кремния 515

14. 3.2 Нуклеофильное замещение в центре хирального кремния 515

14.3.3 Электрофильное замещение в центре кремния 518

14.3.4 Окисление в центре хирального кремния 519

14.3.4.1 Окисление гидросилана 519

14.3.4.2 Окисление алкенилсилана 521

14.3.5 Многоступенчатая функционализация молекул хирального кремния 521

14.4 Применение энантиообогащенных молекул хирального кремния 523

14.4.1 Классификация приложений хиральных молекул кремния 523

14.4.2 Применение в качестве хиральных реагентов 523

14.4.3 Применение в качестве хиральных материалов 525

14.4.3.1 Хиральный кремниевый полимер 525

14.4.3.2 Круговая поляризованная люминесценция хиральных молекул кремния 527

14.4.4 Применение в качестве биоактивных молекул 527

14.5 Резюме и выводы 528

Ссылки 528

Указатель 533

Кремний и кремнийорганические соединения

После кислорода кремний является элементом, наиболее часто встречающимся на Земле. В природе он встречается не в свободном виде, а в виде оксида (кремнезема) или силиката (полевой шпат, каолинит и т. Д.) В песке, горных породах и глине. Один из методов получения - нагревание кварца (SiO 2 ) с углеродом; во время этого процесса выделяется окись углерода и остается сырой кремний (чистота 98%).Эта марка достаточно чиста для включения в сплавы, например алюминий и железо, чтобы сделать их более твердыми или менее хрупкими. Чистый кремний получают нагреванием сырого кремния в хлоре. Во время этого процесса образуется летучее соединение SiCl 4 , которое отделяется отгонкой. Если эту жидкость нагреть вместе с водородом, выделяется чистый кремний. Он имеет форму стержня, и последние примеси «всплывают» из стержня путем последовательного нагревания небольших его частей до точки плавления в атмосфере инертного газа, такого как аргон, в сочетании с любыми добавляемыми микроэлементами. которые растворяются в жидком кремнии.

Силоксаны - это соединения, содержащие кислород помимо водорода, кремния и, как правило, углерода (хотя есть некоторые неорганические силоксаны). Начиная с небольших молекул, они могут быть собраны в крупные элементы (полимеры), которым могут быть приданы различные свойства (текучесть, эластичность, стабильность и т. Д.). Силоксаны существуют в виде смол, эластомеров (резиноподобных соединений) или масел.

Использует

Используется как легирующий агент для стали, алюминия, меди, бронзы и железа.Он также широко используется в производстве полупроводников и силанов и кремнийорганических соединений.

Кремнийорганические соединения используются в виде смол, эластомеров (резиноподобных соединений) или масел. Смолы представляют собой кремнийорганические соединения, которые при смешивании с рядом других веществ, используемых в лакокрасочной промышленности (отвердители, ускорители и т. Д.), Образуют очень стабильные слои и легко наносятся даже на основы, с которыми другие краски обычно плохо держатся. (например, металлические поверхности).Кроме того, они довольно устойчивы к кратковременному нагреванию или воздействию кислорода и не сильно выгорают на солнце. Помимо прочего, эти смолы также используются в качестве формовочных смесей (пластмасс) и в производстве пен, которые демонстрируют хорошую стойкость к высоким температурам и являются полезными теплоизоляторами. Другие смолы используются в виде так называемых пленок (тонких слоев, применяемых в электронной промышленности) из-за их низкой горючести и хороших электроизоляционных свойств даже во влажной среде.Кремниевые смолы имеют множество применений из-за их термостойкости и водоотталкивающих свойств, а также их устойчивости к растворителям, высоким температурам и солнечному свету. Кремниевые смолы используются в красках, лаках, формовочных смесях (пластмассах), электроизоляции, чувствительных к давлению и разделительных покрытиях, а также ламинатах.

Метилсиликат - довольно летучая жидкость, используемая при производстве телевизионных экранов. Когда он разлагается в воде, образуется прозрачный слой кремниевой кислоты, который прикрепляет экран к стеклянной стенке. Этилсиликат используется в качестве связующего вещества для изготовления форм в специальных процессах литья металлов или в качестве отправной точки в химическом синтезе.

Опасности и их предотвращение

В этом разделе обсуждаются опасности кремнийорганических соединений. В энциклопедии читателя отсылают к обсуждению важных последствий воздействия силикатов на здоровье, особенно кристаллических силикатов. Влияние карбидов кремния также обсуждается в другом месте.

Токсикологическая опасность металлического кремния неизвестна. Для большинства нормативных целей это считается мешающей пылью. Когда кремний готовится и очищается в отсутствие воздуха, процесс происходит в герметичном газонепроницаемом корпусе, который должен ограничивать воздействие. Опасности могут быть связаны с химическими веществами, которые используются вместе с кремнием в различных производственных процессах. Здесь рассматриваются три типа соединений кремния: силаны, силоксаны и гетеросилоксаны.

Силаны. Силаны содержат водород и кремний. Большинство из них являются очень стабильными маслянистыми веществами, которые сами по себе не находят практического применения. Однако если добавить хлор, азот и т. Д., Их можно использовать для химического синтеза. Однако и тетрахлорсилан, и трихлорсилан являются высокореактивными соединениями, которые могут выделять сильно раздражающий удушающий пар. При контакте с водой они разлагаются (гидролиз) с выделением хлористого водорода.Вода в атмосфере может инициировать такой гидролиз. Продукты гидролиза могут оказывать сильное воздействие на глаза и дыхательные пути. Кроме того, трихлорсилан легко воспламеняется. Эти жидкости считаются агрессивными веществами и отправляются в кварцевых ампулах или ящиках из нержавеющей стали. Разливы можно обезвредить безводной содой.

Пары масла силоксана могут вызывать раздражение глаз, и сообщается, что чрезвычайно высокие концентрации могут иметь серьезные последствия для дыхательной системы.Напротив, соединения на основе кремния в прошлом считались безвредными и широко использовались в качестве имплантатов в организме.

Эластомеры (каучуковые смеси). Эти вещества характеризуются высокой стабильностью при высоких (250 ° C) и низких температурах (до -75 ° C), а также стойкостью к воздействию химикатов. Их химическая инертность такова, что они часто используются в качестве материала имплантатов для кровеносных сосудов и так далее. Более того, они не растворяются во многих органических растворителях, таких как трихлорэтилен или ацетон.Мембраны из силиконовой резины легко проницаемы для газов, таких как кислород, даже если они растворены в воде.

Следует отметить, что были серьезные разногласия и юридические споры по поводу воздействия силиконовых грудных имплантатов, при этом отмеченные авторитеты разделились по поводу любых возможных долгосрочных опасностей для здоровья.

Масла . Эти соединения также сохраняют свою стабильность при воздействии резких перепадов температуры. По этой причине их часто используют в качестве смазочных материалов, поскольку их вязкость остается практически постоянной при различных температурах.Они также используются в качестве водоотталкивающих средств, например, для нанесения на стены, текстиль или кожу. Прессованные детали легко удаляются с плесени, смазанной этими составами, и они также действуют как пеногасители (последнее свойство, помимо прочего, помогает больным хроническим бронхитом, поскольку вдыхание паров этих масел способствует эвакуации мокроты) . У экспериментальных животных было обнаружено, что эти вещества очень медленно выводятся из легких, но их присутствие там не вызывает побочных реакций.Мази, приготовленные на основе силиконов, также очень хорошо переносятся и, благодаря своим водоотталкивающим свойствам, способствуют предотвращению контактных экзем или восстановлению после них, поскольку они предотвращают контакт с веществами, вызывающими реакции из-за гиперчувствительности.

Эксперименты на животных также показали, что вдыхание паров в очень высоких концентрациях может привести к смертельному наркозу; однако, если подвергшиеся воздействию животные пережили наркоз, наступало полное выздоровление. Силиконовые масла слегка раздражают слизистые оболочки глаз, вызывая покраснение, болезненность и слезотечение; более серьезные симптомы вызывают только соединения с низкой молекулярной массой.

Гетеросилоксаны . Помимо кремния, водорода и кислорода, гетеросилоксаны содержат некоторые другие элементы, такие как металлы (алюминий, олово, свинец и т. Д.), А также бор или мышьяк и т. Д. Они легко гидролизуются и поэтому опасны для человеческого организма, что является основным часть которого состоит из воды. Гетеросилоксаны обычно образуются как промежуточные продукты в химическом синтезе. Особое место в этой группе занимают метилсиликат и этилсиликат .Метилсиликат, довольно летучая жидкость, используется при производстве телевизионных экранов. Когда он разлагается в воде, образуется прозрачный слой кремниевой кислоты , который прикрепляет экран к стеклянной стенке. Жидкий или парообразный метилсиликат, попадающий в глаза, не дает немедленного эффекта, но через 10–12 часов вызывает сильную глазную боль, сопровождающуюся покраснением и слезами. Роговица становится непрозрачной, могут образовываться язвы, что может привести к слепоте. Вдыхание паров может привести к летальному исходу для легких или почек.Поскольку контакт с паром или жидкостью не вызывает немедленной предупреждающей боли, при обращении с этим веществом требуются особые меры предосторожности. Следует избегать поломки колб. Глаза должны быть защищены газонепроницаемыми очками, а риск вдыхания паров в случае утечки и т. Д. Должен быть предотвращен путем установки вытяжной системы вентиляции.

Этилсиликат, который используется в качестве связующего вещества для изготовления форм в специальных процессах литья металлов или в качестве отправной точки в химическом синтезе, имеет низкое давление пара; это физическое свойство помогает уменьшить воздействие.В высоких концентрациях он раздражает слизистые оболочки и кожу, а в очень высоких концентрациях он оказался смертельным для животных.

По мере увеличения молекулярной массы силикатов происходит снижение реакционной способности.

Таблицы кремния и кремнийорганических соединений

Таблица 1 - Химическая информация.

Таблица 2 - Опасности для здоровья.

Таблица 3 - Физические и химические опасности.

Таблица 4 - Физико-химические свойства.

Назад

Кремнийорганические платформы: мостиковый гомогенный, гетерогенный и биоинспирированный катализ

Кремнийорганические платформы: мостиковый гомогенный, гетерогенный и биоинспирированный катализ

Кремнийорганические соединения в форме кубических металласилоксанов, силсесквиоксанов, макромолекулярных наноклеток и гибких структур, таких как дендримеры и линейные металлсилоксаны, нашли полезные применения в качестве катализаторов, лигандов для комплексов металлов и носителей катализаторов.Представлены наглядные примеры из них. Четко определенные структуры этих соединений делают их особенно подходящими в качестве молекулярных аналогов цеолитов или катализаторов на основе диоксида кремния. Уникальной особенностью многих из этих соединений является наличие гибких силоксановых связей, которые приспосабливаются к большим колебаниям геометрии каркаса, напоминают об адаптивности ферментов к конформационным изменениям и отличают силоксансодержащие материалы от синтетических материалов на основе углерода. Новые препаративные пути и использование универсального силилового эфира в качестве защитной группы значительно расширили синтетические возможности, указывая на возможность сборки этих структур с образованием многофункциональных каталитических структур.Некоторые структуры наноклеток, функциональные возможности которых расположены в непосредственной близости, проявляют эффекты наноконфайнмента.

У вас есть доступ к этой статье

Подождите, пока мы загрузим ваш контент... Что-то пошло не так. Попробуй еще раз?

Синтез кремнийорганических соединений (Диссертация)

Чжао, Г. Синтез кремнийорганических соединений . США: Н. П., 1996. Интернет. DOI: 10,2172 / 453770.

Чжао, Г. Синтез кремнийорганических соединений . Соединенные Штаты. https://doi.org/10.2172/453770

Чжао, Г. Мон. «Синтез кремнийорганических соединений».Соединенные Штаты. https://doi.org/10.2172/453770. https://www.osti.gov/servlets/purl/453770.

@article {osti_453770,
title = {Синтез кремнийорганических соединений},
author = {Zhao, G.},
abstractNote = {Кремнийсодержащие полимеры были объектом синтеза и исследования в группе доктора Бартона из-за их химического состава и свойств, которые не предлагаются другими системами или материалами.Например, полимер - [- SiMe2C≡C-] n- может быть легко переработан в пленки или волокна из расплава или раствора и термически преобразован в SiC-содержащую керамику с высоким выходом при высокой температуре. В последние годы карбосилановые дендритные полимеры вызывают большой интерес у многих исследовательских групп. Однако не сообщалось о синтезе карбосилановых дендримеров с функциональными возможностями как внутри, так и вне дендримера. Функциональность очень важна при синтезе прекерамических полимеров. Эта диссертация будет посвящена исследованию нескольких новых кремнийорганических полимерных систем.},
doi = {10.2172 / 453770},
url = {https://www.osti.gov/biblio/453770}, journal = {},
number =,
объем =,
place = {United States},
год = {1996},
месяц = ​​{1}
}

Кремнийорганический - wikidoc

Кремнийорганические соединения - это химические соединения, содержащие углеродно-кремниевые связи. Кремнийорганическая химия - соответствующая наука, изучающая свойства и реакционную способность кремнийорганических соединений [1] . Как и углерод, кремнийорганические соединения бывают четырехвалентными и тетраэдрическими. В отличие от углерода, кремний не обнаружен ни в одной биомолекуле [2] .

Первое кремнийорганическое соединение, тетраэтилсилан, было открыто Чарльзом Фриделем и Джеймсом Крафтсом в 1863 году при реакции тетрахлорсилана с диэтилцинком. Обнаруженный в 1893 году простейший союз кремния и углерода - это карбид кремния, который находит множество промышленных применений.

Органосиланы

Углеродно-кремниевые связи по сравнению с углеродно-углеродными связями длиннее (186 пм против 154 пм) и слабее с энергией диссоциации связи 451 кДж / моль по сравнению с 607 кДж / моль [3] . C – Si несколько поляризован в сторону углерода из-за его более высокой электроотрицательности (C 2,55 против Si 1,90). Одно проявление поляризации связи в органосиланах обнаруживается в реакции Сакураи. В окислительных муфтах кремний представлен муфтой Хияма.

Некоторые аллилсиланы могут быть получены из сложного аллилового эфира, такого как 1 , и моносилилмедных соединений, таких как 2 в [4] [5] .

Аллильное замещение с образованием аллилсилана

В этом типе реакции полярность кремния меняется на обратную в химической связи с цинком, и происходит формальное аллильное замещение бензоилоксигруппы.

Химический состав силанов, таких как тетраметилсилан, сравним с химическим составом алканов во многих аспектах, таких как термическая стабильность. Эффект β-кремния описывает стабилизирующий эффект атома β-кремния на карбокатион со многими последствиями для реакционной способности.

Силоксиды

В частности, связи кремния с кислородом намного короче и прочнее (809 по сравнению с 538 кДж / моль), чем связи углерода с кислородом. Поляризация этой связи увеличивается по направлению к кислороду. Примерами являются силилацетали, RR'Si (OR) 2, силоксаны и полимерные полисилоксаны. Силиловые эфиры широко используются в качестве защитных групп для спиртов. Только кремниевые связи с фтором более прочные, и именно поэтому источник фтора TASF (или чаще TBAF) полезен для снятия защиты.Благоприятное образование связей Si – O запускает многие органические реакции, такие как перегруппировка Брука и олефинирование Петерсона.

Еще одним проявлением является взрывоопасная природа кремниевой подвески тетранитрата пентаэритрита [6] [7] :

Sila explosive Klapötke 2007

Монокристалл этого соединения, впервые синтезированный в 2007 году, даже детонирует при контакте с тефлоновым шпателем и фактически делает невозможным полное определение характеристик.Другой фактор, способствующий его экзотермическому разложению (по результатам гораздо более безопасных экспериментов in silico), - это способность кремния в его кристаллической фазе координироваться с двумя нитрито-группами кислорода в дополнение к регулярной координации с четырьмя атомами углерода. Эта дополнительная координация сделает образование диоксида кремния (одного из продуктов разложения) более легким.

Силилгалогениды

Органосилилгалогениды являются важными реагентами в органической химии, особенно триметилсилилхлорид Me 3 SiCl.Классический метод, называемый реакцией Flood для синтеза этого класса соединений, заключается в нагревании гексаалкилдисилоксанов R 3 SiOSiR 3 с концентрированной серной кислотой и галогенидом натрия [8] . Другие соответствующие силильные галогениды дихлорметилфенилсилан , диметилдихлорсилана , метилтрихлорсилана , (4-аминобутил) diethoxymethylsilane , трихлора (хлорметил) силан , трихлора (дихлорфенил) силан , trichloroethylsilane , trichlorophenylsilane и триметилхлорсилан

Силилгидриды

Связь кремний-водород длиннее, чем связь C – H (148 по сравнению с 105 мкм) и слабее (299 по сравнению с 338 кДж / моль).Водород более электроотрицателен, чем кремний, отсюда и соглашение об именах силилгидридов. Силилгидриды очень реакционноспособны и используются в качестве восстановителей, например PMHS.

В одном исследовании триэтилсилилгидрид используется для превращения фенилазида в анилин [9] :

Восстановление азида триэтилсилилгидридом

В этой реакции ACCN является радикальным инициатором, а алифатический тиол передает радикальный характер силилгидриду. Свободный радикал триэтилсилил затем реагирует с азидом с вытеснением азота к радикалу N-силилариламинила, который захватывает протон из тиола, завершая каталитический цикл:

Восстановление азида по механизму триэтилсилилгидрида

Затем водная обработка дает анилин.

Силилгидриды могут даже восстанавливать устойчивые молекулы, такие как диоксид углерода (до метана) [10] :

Восстановление диоксида углерода

Хотя для этого требуется очень сложная каталитическая система.

Гидросилилирование

Силилгидриды реагируют с различными ненасыщенными субстратами, такими как алкены, алкины, имины, карбонилы и оксимы, с образованием новых кремнийорганических соединений при гидросилилировании . В реакции трифенилсилилгидрида с фенилацетиленом продуктом реакции является транс- или цис- или геминальный винилсилан, например [11] :

Гидросилилирование трифенилсилилгидридом

При родственном силилметаллировании металл замещает атом водорода.

Силены

Кремнийорганические соединения, в отличие от их углеродных аналогов, не имеют богатого химического состава двойной связи из-за большой разницы в электроотрицательности. Существующие соединения со связями Si = C органосилена представляют собой лабораторные диковинки, такие как кремний-бензольный аналог силабензол и связь Si = Si, содержащая дисилены.

Сверхкоординированный кремний

В отличие от углерода, соединения кремния могут быть скоординированы до пяти атомов в группе соединений от так называемых силатранов до уникально стабильного пентаорганосиликата [12] :

Пентаорганосиликат

См. Также

Шаблон: ChemicalBondsToCarbon

Внешние ссылки

Список литературы

  1. Кремний в органическом синтезе Colvin, E.Баттерворт: Лондон 1981
  2. Кремнийорганическая химия С. Павленко Вальтер де Грюйтер Нью-Йорк 1986
  3. Справочник по химии и физике , 81-е издание CRC Press ISBN 0-8493-0481-4
  4. Механистический взгляд на катализируемые медью аллильные замены бис (триорганосилил) цинками. Энантиоспецифический препарат -хиральных силанов Eric S. Schmidtmann and Martin Oestreich Chem. Commun., 2006 , 3643-3645, DOI: 10.1039 / b606589a
  5. ↑ Путем изотопной десимметризации на подложке (замены водорода дейтерием) можно продемонстрировать, что реакция протекает не через симметричный π-аллильный промежуточный продукт 5 , который дает равную смесь 3a и 3b , а через Π-δ промежуточное соединение 4 , приводящее только к 3a , через стадию окислительного добавления / восстановительного отщепления
  6. Сила-взрывчатые вещества Si (Ch3N3) 4 и Si (Ch3ONO2) 4: кремниевые аналоги обычных взрывчатых веществ пентаэритритилтетраазид, C (Ch3N3) 4, и пентаэритритолтетранитрат, C (Ch3ONO2) 4 Thomas M.Клапётке, Буркхард Крумм, Райнер Илг, Деннис Троегель и Райнхольд Таке J. Am. Chem. Soc .; 2007 ; Дата веб-релиза ASAP: 4 мая 2007 г .; (Статья) doi: 10.1021 / ja071299p
  7. Sila-Explosives предлагает лучший взрыв Стивен К. Риттер Новости химии и инженерии 7 мая 2007 Ссылка
  8. Получение галогенидов триэтилкремния E. A. Flood J. Am. Chem. Soc .; 1933 ; 55 (4) pp 1735–1736; DOI: 10.1021 / ja01331a504
  9. Радикальное восстановление ароматических азидов до аминов с помощью триэтилсилана Луиза Бенати, Джорджио Бенчивенни, Рино Лирдини, Маттео Миноцци, Даниэле Нанни, Розанна Скиальпи, Пьеро Спаньоло и Джузеппе Занарди Дж.Орг. Chem .; 2006 ; 71 (15), стр. 5822–5825; (Примечание) doi: 10.1021 / jo060824k
  10. От диоксида углерода к метану: гомогенное восстановление диоксида углерода с помощью гидросиланов, катализируемое цирконий-борановыми комплексами Цукаса Мацуо и Хироюки Кавагути J. Am. Chem. Soc .; 2006 ; 128 (38), стр. 12362–12363; DOI: 10.1021 / ja0647250
  11. Влияние метода синтеза Pt / MgO на гидросилилирование фенилацетилена Eulalia Ramírez-Oliva, Alejandro Hernández, J.Мерсед Мартинес-Росалес, Альфредо Агилар-Эльгесабаль, Габриэль Эррера-Перес и Хорхе Сервантеса Аркивок 2006 (v) 126-136 Ссылка
  12. Пентаорганосиликаты тетраалкиламмония: первые высокостабильные силикаты с пятью углеводородными лигандами Сирик Диренберг, Мариус Шакель, Адрианус Х. Дж. Ф. де Кейзер, Мирко Краненбург, Мартин Лутц, Энтони Л. Спек, Куп Ламмерцма, Чем. Commun., 2002 , (4), 348-349 DOI: 10.1039 / b109816k

Шаблон: Источники WikiDoc

.
Кремнийорганика: Кремнийорганическое производство появится в Казани

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *

Scroll to top